【六價鉻】測定過程中關鍵要素淺析

二苯碳酰二肼試劑的選擇與配置

二苯碳酰二肼的純度對本實驗至關重要，它直接影響到空白實驗值的高低及測 定結果的準確性。合格的二苯碳酰二肼應為白色或淺粉紅色結晶性粉末，露置空氣中逐漸變為紅色 。本實驗中要求所用二苯碳酰二肼試劑應是最新生產且在有效期范圍之內的，一般國產普通分析純的二苯碳 酰二肼試劑即可滿足分析要求;當分析要求較高時，可選用國產優級純二苯碳酰二肼試劑或進口分裝產品，以盡量降低空白實驗吸光度值。由于二苯碳酰二肼試劑在空氣中易氧化失效，使用完畢后應貯于干燥器中避光、密封保存。

二苯碳酰二肼顯色劑溶液的配制過程也十分重要，在溶液配制過程中，應嚴格按 照GB7467-1987列出的方法進行，即一定要等二苯碳酰二肼粉末完全 溶解于丙酮或乙醇之后，再添加純水稀釋到指定體積，否則會出現部分二苯碳酰二肼粉末結塊不溶解，從而使配制失敗。貯存該溶液于棕色試劑瓶中，置冰箱內冷藏保存，當該溶液色澤變深呈現棕黃色時，不論深淺，都應棄掉重配。否則會使 水樣 吸 光度值升高，測定濃度偏大，給監測結果帶來正誤差 。六價鉻顯色劑 (Ⅱ)存放于冰箱里冷藏時，易出現結晶并析出，且冷藏時間越長結晶越多，這主要是由于高濃度 顯色劑溶液在低溫中出現過飽和，從而結晶析出。因此，六價鉻顯色劑 (Ⅱ)宜現用現配，盡量不要使用長期冷藏貯存于冰箱里的已配溶液。

水樣 pH 值的調節

GB7467-1987適用的待測水樣最佳pH值為7。因此，監測分析前，應首先用 pH 計或廣泛pH試紙測試待測水樣的pH值，用硫酸溶液0. 5mol /L或氫氧化鈉溶液0. 5mol /L調節水樣pH值至中性后(用廣泛pH試紙測試)，再作測定。若水樣的酸度或堿度很高，可改用高濃度的堿液或酸液進行中和，酸堿調節液的加入量不要超過水樣體積的0. 5%。

色(濁)度干擾與消除

由于水樣混濁、帶色將影響六價鉻的測定，因此 需對水樣作預處理，進行干擾消除。通常有兩種方法 消除干擾:色(濁)度校正法和鋅鹽沉淀分離法。

1) 色(濁)度校正法：對于無色微渾或略帶微色(微紅色、淡綠色或淺灰色等) 的較清潔水樣，測定六價鉻時，應采用色(濁)度校正法預處理，以消除干擾。

2) 鋅鹽沉淀分離法：對濁度較 高、色澤較深(醬紅色、灰黑色或墨綠色等)的受嚴重污染 的地表水或工業廢水樣，測定六價鉻時，應采用鋅鹽沉淀分離法預處 理，以消除干擾。

改進鋅鹽沉淀分離法：取一定量混濁、色深水樣于100 mL具塞玻璃比色管中，用 純水稀釋至標線。向上述100 mL 比色管中加入含量為10%的ZnSO4溶液0. 2 mL，充分搖勻;再加入含量為5%的NaOH溶液0. 1 mL，充分搖 勻，水樣中即逐漸析出絮狀凝膠; 打開比色管管塞，待絮狀凝膠沉降完全后，直接量取50 mL上清液供測定。采用改進鋅鹽沉淀分離法對水樣預處理時，應注意所加堿液不能過多，因為在堿性介質中，待測成分Cr6+也會被吸附，其吸附量隨pH值升高而增大。一般情況下，每50 mL水樣中加入含量為10%的ZnSO4溶液0. 1 mL和含量為5%的NaOH  溶液0. 05 mL即可，操作時先加ZnSO4并混勻，再加入NaOH并混勻。

金屬離子干擾與消除

水和廢水中六價鉻測定的主要金屬干擾離子有三價鐵 離 子Fe ( Ⅲ)、亞 汞 離 子Hg (Ⅰ) 和 汞 離 子Hg(Ⅱ)、六價鉬離子 Mo( Ⅵ)、五價釩離子 V ( Ⅴ)等。在硫酸介質 中，三價鐵Fe ( Ⅲ)含量超過400μg即與二苯碳酰二肼顯色劑反應，生成黃色化合物而干擾測定。考慮到三價鐵 Fe( Ⅲ)能與過量磷酸反應生成無色絡離子 Fe (HPO4)2--，可消除 Fe ( Ⅲ)對測定的影 響 。實際水樣測定中，用磷酸代替硫酸，既可調節水樣溶液 的顯色酸度，又可利用三價鐵 Fe ( Ⅲ)與磷 酸 生 成 穩 定 的 無 色 絡 合 物 ，從 而 消 除 三 價 鐵 Fe( Ⅲ)對測定的干擾。

汞 Hg( Ⅰ)、Hg( Ⅱ)和鉬 Mo( Ⅵ)也 能與二苯碳 酰二肼顯色劑反應，生成有色化合物，但在本方法 的顯 色 酸 度 下 ，反 應 不 靈 敏 ，鉬 和 汞 的 質 量 濃 度 達 200 mg /L不干擾測 定。釩 V ( Ⅴ)有干擾，其含量高于4 mg /L即干擾顯色，但一般情況下，釩 V ( Ⅴ) 存在的量較小且微量釩 V ( Ⅴ)與二苯碳酰二肼顯色劑反應生成的帶色絡合物在15 min 內迅速褪色，故加入二苯碳酰二肼顯色劑15 min 后，再對水樣溶液作吸光度測定，可消除干擾。

來源：環境監測與分析